煤中磷的測(cè)定方法 煤炭中含磷測(cè)定儀器有哪些？

煤中所含的磷一般多在煤的礦物質(zhì)中，含量極微，通常只有干分之幾到萬(wàn)分之幾。測(cè)定煤中磷，以干燥煤樣為基準(zhǔn)。磷是煤中的有害成分，在煉焦時(shí)，它隨著礦物質(zhì)轉(zhuǎn)入焦炭，在冶煉時(shí)易使生鐵產(chǎn)生冷脆性，燃燒時(shí)污染空氣。因此，一般煉焦用煤要求磷含量在0.02%以下。

磷在煤中主要以無(wú)機(jī)磷[磷灰石，3Ca3 (P04)z．CaF2]的形態(tài)存在，此外，還有微量有機(jī)磷,由于無(wú)機(jī)磷的沸點(diǎn)很高（一般為1700℃以上），所以在煤灰化過(guò)程中磷不會(huì)揮發(fā)損失，而含量甚微的有機(jī)磷，雖然揮發(fā)，但對(duì)結(jié)果影響不大。煤灰中的磷通常以Pz 05形雍量比煤中的磷含量富集2～10倍。但有些石煤和矸石中的磷競(jìng)達(dá)3%左右。

煉焦時(shí)煤中的磷全部殘留在焦炭中，煉鐵時(shí)焦炭中的磷又轉(zhuǎn)移到鋼鐵中，若鋼鐵中磷含量較高，會(huì)使鋼鐵產(chǎn)生冷脆性。所以，煉焦用精煤中磷含量的高低是直接影響鋼鐵質(zhì)量重要指標(biāo)。通常要求煉焦用精煤中的磷含量不得超過(guò)0. 05%。

一、磷的測(cè)定方法原理

目前，煤中磷的測(cè)定方法有很多，如容量法，磷鉬藍(lán)分光光度法，ICP-AES法等，其中，磷鉬藍(lán)分光光度法具有靈敏度高、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確，干擾元素易于分離和消除等特點(diǎn)用于微量磷的分析，為各國(guó)一致采用。

如容量法、磷鉬藍(lán)分光光度法、ICP-A：測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、干擾元素易于分離和消壤

磷鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定煤中磷的基本原理：將煤樣灰化后，用氫氟酸一硫醣氧化硅(Si02)，使煤灰中的磷變成正磷酸(H3 P04)，然后加入鉬酸銨、抗蚜酸銻鉀，在酸性溶液中正磷酸(H3 P04)與鉬酸生成磷鉬酸，用抗壞血酸還原鉬酸絡(luò)合物。當(dāng)磷含量較低時(shí)，其顏色深度與磷含量成正比。

方法提要

煤樣灰化后用氫氟酸一硫酸分解，脫除二氧化硅，然后加入鉬酸銨和抗壞血鉬藍(lán)后，用分光光度計(jì)測(cè)定吸光度。

測(cè)定方法

A法（稱(chēng)取灰樣法）

(1)試樣處理

①煤樣灰化：按煤的工業(yè)分析方法中規(guī)定的慢速法灰化煤樣，然后研細(xì)0.1mm篩。

灰的酸解：準(zhǔn)確稱(chēng)取灰樣o．05～0. lg(稱(chēng)準(zhǔn)至o．0002g)于聚四氟乙烯（或鉑）坩硫酸2mL、氫氟酸5mL，放在電熱板上緩慢加熱蒸發(fā)直到氫氟酸白煙冒盡，冷卻，再加硫酸0.5mL，升高溫度繼續(xù)加熱蒸發(fā)，直至冒硫酸白煙（但不要干涸）。冷卻，加數(shù)滴冷水并搖動(dòng)，然后在加20ml熱水。繼續(xù)加熱至近沸。用水將坩堝內(nèi)容物洗人lOOmL容量瓶中并將坩堝洗凈，冷卻室溫用水稀釋至刻度，混勻，澄清后備用。

樣品空白溶液的制備分解一批樣品應(yīng)同時(shí)制備一個(gè)樣品空白溶液。制備方法同灰的酸解但不加灰樣。

測(cè)定步驟

工作曲線(xiàn)的繪制：分別吸取磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液0、1. OmL、2．OmL、3．OmL于50mL容量瓶中鉬酸銨、抗壞血酸和酒石酸銻鉀混合溶液5mL，用水稀釋至刻度，混勻，于室溫高于10℃）下放置1h，然后移入10～30mm的比色皿內(nèi)，在分光光度計(jì)（或比色計(jì)）于波長(zhǎng)650nm處（或用相當(dāng)于650nm的濾光片），以標(biāo)準(zhǔn)空白溶液作參比，測(cè)其吸光度以磷含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線(xiàn)。

測(cè)定：吸取酸解后的澄清溶液lOmL和空白溶液lOmL，分別加至50mL容量瓶中。以下按工作曲線(xiàn)繪制的規(guī)定進(jìn)行，但以樣品空白溶液為參比，測(cè)定吸光度。試樣總?cè)芤褐辛缀慷?，若分取?/span>lOmL試液中磷的質(zhì)量超過(guò)0.030mg，應(yīng)少取溶液或減少稱(chēng)樣量，計(jì)算時(shí)作相應(yīng)的校正。

試樣處理

葶灰化：準(zhǔn)確稱(chēng)取粒度小于0. 2mm的空氣干燥煤樣0.5～lg(稱(chēng)準(zhǔn)至o．0002g)使其灰量為o．01～0. 05g)于灰皿中，輕輕搖動(dòng)使其鋪平，然后置于馬弗爐中，半啟爐門(mén)，從室溫緩緩升溫到( 815±10)℃，并在該溫度下灼燒至少1h，直至無(wú)含碳物。

灰酸解：將灰樣全部移入聚四氟乙烯或鉑坩堝中，按與A法灰的酸解相同的步驟進(jìn)行酸解空白溶液的制備  同A法樣品空白溶液的制備